Preparasi fosforus ilida

Pereaksi Wittig biasanya disiapkan dari suatu garam fosfonium, yang pada gilirannya disiapkan oleh kuartenisasi trifenilfosfina dengan suatu alkil halida. Garam alkilfosfonium dideprotonasi dengan suatu basa kuat seperti n-butillitium:

[Ph₃P⁺CH₂R]X⁻ + C₄H₉Li → Ph₃P=CHR + LiX + C₄H₁₀

Ilida paling sederhana adalah metilentrifenilfosforana (Ph₃P=CH₂).^[6] Ia juga merupakan prekursor untuk lebih mengelaborasi pereaksi Wittig. Alkilasi Ph₃P=CH₂ dengan suatu alkil halida primer R−CH₂−X, menghasilkan garam fosfonium tersubstitusi:

Ph₃P=CH₂ + RCH₂X → Ph₃P⁺CH₂CH₂R X⁻

Garam tersebut dapat terdeprotonasi dengan cara biasa menghasilkan Ph₃P=CH−CH₂R.

Struktur ilida

Pereaksi Wittig dapat dideskripsikan dalam bentuk fosforana (representasi paling dikenal) atau dalam bentuk ilida:

Bentuk ilida adalah kontributor yang signifikan, dan atom karbonnya bersifat nukleofilik.

Reaktivitas

Fosforana sederhana bersifat reaktif, kebanyakan terhidrolisis dan teroksidasi dengan mudah. Karenanya, mereka disiapkan dengan teknik bebas-udara. Fosforana lebih stabil di udara ketika mereka mengandung gugus penarik elektron. Beberapa contohnya seperti Ph₃P=CHCO₂R dan Ph₃P=CHPh. ilida ini cukup stabil untuk dijual secara komersial ^[7]

Dari garam fosfonium, pereaksi ini terbentuk lebih mudah, hanya membutuhkan NaOH, dan mereka biasanya lebih stabil di udara. Ilida ini kurang reaktif dibandingkan ilida sederhana, dan sehingga mereka biasanya gagal untuk bereaksi dengan keton, yang memerlukan penggunaan reaksi Horner–Wadsworth–Emmons sebagai alternatifnya. Mereka biasanya memberikan produk E-alkena ketika bereaksi, dibandingkan dengan Z-alkena yang biasanya.