Musim 2022–23: Penghargaan All–Rookie First Team
Mathurin dipilih dengan pilihan keseluruhan ke-6 oleh Indiana Pacers dalam Draf NBA 2022. Ia menjadi pemain pertama asal Montreal yang terpilih sebagai lottery pick. Ia bergabung dengan pilihan ketujuh, Shaedon Sharpe, sebagai dua pemain Kanada yang terpilih pada putaran pertama tahun tersebut. Mathurin merupakan pilihan draft tertinggi yang dimiliki Pacers sejak memilih Rik Smits dengan pilihan kedua keseluruhan pada Draf NBA 1988.[4]
Pada 3 Juli 2022, Mathurin menandatangani kontrak rookie dengan Pacers.[5] Ia menjalani debut NBA Summer League pada 8 Juli dengan mencatat 23 poin dan empat rebound dalam kemenangan 96–84 atas Charlotte Hornets.[6] Sepuluh hari kemudian, ia terpilih dalam All–NBA Summer League Second Team setelah mencatat rata-rata 19,3 poin, 4 rebound, dan 1,3 steal per gim.[7]
Pada 19 Oktober, ia menjalani debut musim reguler dari bangku cadangan dengan mencetak 19 poin dalam kekalahan dari Washington Wizards.[8] Ia kemudian mencetak 26 poin melawan San Antonio Spurs dan 27 poin menghadapi Detroit Pistons.
Total 72 poin dalam tiga gim pertamanya menjadi yang terbanyak oleh rookie sejak Jerry Stackhouse mencetak 76 poin untuk memulai musim NBA musim 1995–96 NBA season. Pada 26 Oktober, ia menjadi pemain Pacers pertama yang mencetak lebih dari 100 poin dalam lima gim pertama kariernya.
Pada 29 Oktober, ia mencetak rekor pribadi 32 poin (6 dari 9 tembakan tiga angka) dalam kemenangan atas Brooklyn Nets. Pada 1 Desember, Mathurin dinobatkan sebagai Rookie of the Month Wilayah Timur dengan rata-rata 19,2 poin dan akurasi tripoin 40,3%.[9]
Pada akhir musim 2022–23, ia finis peringkat keempat dalam pemungutan suara NBA Rookie of the Year Award dan terpilih dalam NBA All–Rookie First Team.[10]