Triazola adalah senyawa heterosiklik yang memiliki cincin beranggota lima yang terdiri dari dua atom karbon dan tiga atom nitrogen dengan rumus molekul C2H3N3. Triazol menunjukkan isomerisme substansial, tergantung pada posisi atom nitrogen di dalam cincin.
Banyak triazol yang merupakan senyawa serbaguna dan aktif secara biologis yang umumnya digunakan sebagai fungisida dan penghambat tanaman. Namun, triazol juga berguna dalam kimia bioortogonal, karena sejumlah besar atom nitrogen menyebabkan triazola bereaksi mirip dengan azida. Terakhir, banyaknya pasangan bebas dalam triazola membuatnya berguna sebagai senyawa koordinasi, meskipun biasanya tidak sebagai ligan haptik.
Isomerisme
Ada empat isomer triazola, yang secara konvensional dibagi menjadi dua pasang tautomer. Dalam triazola 1,2,3, tiga atom nitrogen berdekatan; dalam triazol 1,2,4, karbon interstisial memisahkan satu atom nitrogen. Setiap kategori memiliki dua tautomer yang berbeda dalam nitrogen yang memiliki hidrogen yang terikat padanya.
Preparasi
Ada beberapa metode untuk menyiapkan triazola.
1,2,3-Triazola
1,2,3-Triazola, juga dikenal sebagai triazol visinal, biasanya disiapkan mengikuti protokol sikloadisi (3+2). Teknik umum untuk triazol tak tersubstitusi adalah sikloadisi azida-alkuna Huisgen 1,3-dipolar: azida dan alkuna bereaksi pada suhu tinggi untuk membentuk cincin. Namun, strategi Huisgen menghasilkan campuran isomer (biasanya 1,4- dan 1,5-disubstitusi) saat digunakan untuk menghasilkan triazola tersubstitusi.
Thermal addition gives a mixture of 1,4 and 1,5 isomers
Untuk menyiapkan isomer yang diinginkan secara selektif, katalis logam digunakan. Dalam sikloadisi azida-alkuna yang dikatalisis tembaga (CuAAC), garam tembaga(I) memilih pembentukan 1,2,3-triazola yang disubstitusi-1,4. Salah satu katalis tersebut adalah CuBr(PPh3)3, yang relatif stabil terhadap oksidasi bahkan pada suhu tinggi dan dapat menghasilkan triazola dengan berbagai substituen baik dalam pelarut[1][2] atau dalam kondisi reaksi yang rapi[3]
1,4 isomer from a CuI catalyst
Sebaliknya, katalis rutenium (RuAAC) memilih 1,2,3-triazola yang disubstitusi-1,5.[4][5]
1,2,4-Triazola
Sebagian besar teknik untuk memproduksi 1,2,4-triazola menggunakan energi bebas air, baik dengan mendehidrasi campuran amida dan hidrazida (reaksi Pellizzari) atau imida dan alkil hidrazin (reaksi Einhorn-Brunner). Dari keduanya, hanya reaksi Einhorn-Brunner yang bersifat regioselektif.[6] Penelitian terkini berfokus pada penggilingan dan penyinaran gelombang mikro sebagai pengganti yang lebih ramah lingkungan.[7]
Penggunaan
Triazola adalah senyawa dengan spektrum aplikasi yang luas, mulai dari bahan (polimer), bahan kimia pertanian, farmasi, bahan kimia fotoaktif, dan pewarna.[8][9]
Benzotriazol digunakan dalam fotografi kimia sebagai penahan dan penekan kabut.
Sikloheksiletiltriazol sempat digunakan sebagai alternatif Kardiazol (Metrazol) dalam pengobatan terapi kejut kejang untuk penyakit mental selama tahun 1940-an.
Karena penyebaran resistensi patogen tanaman terhadap fungisida golongan strobilurin,[10] pengendalian jamur seperti Septoria tritici atau Gibberella zeae[11] sangat bergantung pada triazola. Makanan seperti kentang yang dibeli di toko, mengandung zat penghambat seperti triazola atau tetsiklasis.[12][13]
Sikloadisi azida alkuna Huisgen[5] adalah reaksi ringan dan selektif yang menghasilkan 1,2,3-triazola sebagai produk. Reaksi ini telah banyak digunakan dalam kimia bioortogonal dan sintesis organik. Triazola adalah gugus fungsi yang relatif stabil dan ikatan triazol dapat digunakan dalam berbagai aplikasi, misalnya mengganti tulang punggung fosfat DNA.[15]
Heterosiklik terkait
Imidazola, analog dengan dua atom nitrogen yang tidak berdekatan
Pirazola, analog dengan dua atom nitrogen yang berdekatan
↑Bolje, A.; Urankar, D.; Košmrlj, J. (2014). "Synthesis and NMR Analysis of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles Tethered to Pyridine, Pyrimidine, and Pyrazine Rings". Eur. J. Org. Chem.2014 (36): 8167–8181. doi:10.1002/ejoc.201403100.
↑Gisi, U.; Sierotzki, H.; Cook, A.; McCaffery, A. (2002). "Mechanisms influencing the evolution of resistance to Qo inhibitor fungicides". Pest Manag. Sci.58 (9): 859–867. doi:10.1002/ps.565. PMID12233175.
↑Klix, M.B.; Verreet, J.-A.; Beyer, M. (2007). "Comparison of the declining triazole sensitivity of Gibberella zeae and increased sensitivity achieved by advances in triazole fungicide development". J. Crop Prot.26 (4): 683–690. doi:10.1016/j.cropro.2006.06.006.
↑Rademacher, W.; Fritsch, H.; Graebe, J.E.; Sauter, H.; Jung, J. (1987). "Tetcyclacis and triazole-type plant growth retardants: Their influence on the biosynthesis of gibberellins and other metabolic processes". Pestic. Sci.21 (4): 241–252. doi:10.1002/ps.2780210402.
