Reaksi Vilsmeier–Haack (juga disebut reaksi Vilsmeier) adalah reaksi kimia antara formamida tersubstitusi (1), fosforus oksiklorida, dan arena kaya elektron (3) yang menghasilkan aril aldehida atau keton (5):

RC(=O)NR′R″ + HArZ + POCl₃ + H₂O → RC(=O)ArZ + NR′R″H + HCl + H₃PO₄

Reaksi ini dinamai dari Anton Vilsmeier dan Albrecht Haack [de].^[1][2][3]

Sebagai contoh, benzanilida dan dimetilanilina bereaksi dengan fosforus oksiklorida menghasilkan diaril keton tak simetris.^[4] Demikian pula, antrasena mengalami formilasi pada posisi ke-9.^[5] Reaksi antara antrasena dengan N-metilformanilida, yang juga menggunakan fosforus oksiklorida, menghasilkan 9-antrasenakarboksaldehida:

Secara umum, arena kaya elektron (3) harus memiliki reaktivitas yang jauh lebih tinggi daripada benzena agar reaksi ini dapat berlangsung. Oleh karena itu, fenol dan anilina merupakan substrat yang baik untuk reaksi ini.^[6]

Mekanisme reaksi

Reaksi antara suatu amida tersubstitusi dengan fosforus oksiklorida akan menghasilkan ion kloroiminium (2), yang juga dikenal sebagai reagen Vilsmeier. Produk awal reaksi adalah ion iminium (4b), yang kemudian dihidrolisis menjadi keton atau aldehida yang bersesuaian pada tahap penyelesaian reaksi (workup).^[7]

Lihat pula

• Reaksi formilasi

Referensi

Bacaan lebih lanjut

• Mallegol, T.; Gmouh, S.; Aït Amer Meziane, M.; Blanchard-Desce, M.; Mongin, O. (2005). "Practical and Efficient Synthesis of Tris(4-formylphenyl)amine, a Key Building Block in Materials Chemistry". Synthesis. 2005 (11): 1771–1774. doi:10.1055/s-2005-865336.
• Bélanger, G.; Larouche-Gauthier, R.; Ménard, F.; Nantel, M.; Barabé, F. (2005). "Addition of Tethered Nonaromatic Carbon Nucleophiles to Chemoselectively Activated Amides". Org. Lett. 7 (20): 4431–4. doi:10.1021/ol0516519. hdl:11143/17289. PMID 16178551.
• Prosedur yang umum direkomendasikan: DOI:10.1055/sos-SD-213-00191