Montanari lahir di Sertãozinho, negara bagian São Paulo di dalam wilayah Keuskupan Agung Ribeirão Preto. Ia bersekolah di sekolah dasar dari tahun 1965–1969 di Sertãozinho. Ia melanjutkan studi hukum dan ekonomi di Universitas Ribeirão Preto. Montanari memperoleh gelar BA dalam bidang Filsafat dari Pusat Studi Keuskupan Agung Ribeirão Preto.[1]
Setelah ditahbiskan, ia diangkat menjadi pastor dan setahun kemudian menjadi profesor teologi di Ribeirão Preto dan pada saat yang sama di seminari Uberaba hingga tahun 1994. Dari tahun 1990 hingga 2001, ia menjadi anggota dewan imam dan dewan konsultor keuskupan. Ia menjabat sebagai kanselir dan koordinator pastoral dari tahun 1993 hingga 2002.[2]
Ia kembali ke Roma pada tahun 2002 untuk belajar di Universitas Kepausan Gregoriana, tempat ia memperoleh lisensi dalam teologi dogmatis pada tahun 2004. Dari tahun 2008 hingga 2013 ia menjabat sebagai pejabat di Kongregasi untuk Para Uskup. Ia diangkat menjadi Kapelan Sri Paus (bergaya monsinyur) pada 13 Mei 2011.