Asam pivalat adalah asam karboksilat dengan rumus molekul (CH3)3CCO2H. Senyawa organik tak berwarna dan berbau ini berbentuk padat pada suhu kamar. Dua singkatan untuk asam pivalat adalah t-BuC(O)OH dan PivOH. Gugus pivalil atau pivaloil disingkat t-BuC(O).
Asam pivalat adalah isomer dari asam valerat, dua isomer lainnya adalah asam 2-metilbutanoat dan asam 3-metilbutanoat.
Preparasi
Asam pivalat diproduksi dalam skala komersial melalui hidrokarboksilasi isobutena melalui reaksi Koch:
(CH3)2C=CH2 + CO + H2O → (CH3)3CCO2H
Reaksi tersebut membutuhkan katalisis asam seperti hidrogen fluorida. tert-butil alkohol dan alkohol isobutil juga dapat digunakan sebagai pengganti isobutena. Secara global, beberapa juta kilogram diproduksi setiap tahunnya.[1] Asam pivalat juga diperoleh secara ekonomis sebagai produk sampingan dari produksi penisilin semisintetik seperti ampisilin dan amoksisilin.
Awalnya, senyawa ini disiapkan melalui oksidasi pinakolona dengan asam kromat:[2]
Rute oksidatif alternatif menggunakan bromin berair dan berlangsung melalui oksidasi pinakolona.[3] Hidrolisis tert-butil sianida juga telah dijelaskan.[4] Rute laboratorium lain melibatkan karbonasi reagen Grignard yang terbentuk dari tert-butil klorida[5]
Penggunaan di laboratorium
Asam pivalat digunakan sebagai ko-katalis dalam beberapa reaksi fungsionalisasi C-H yang dikatalisis paladium.[6][7]
Perlindungan alkohol
Gugus pivaloil (disingkat Piv atau Pv) adalah gugus pelindung untuk alkohol dalam sintesis organik. Metode perlindungan umum meliputi perlakuan alkohol dengan pivaloil klorida (PvCl) dengan adanya piridina.[8]
Alternatifnya, ester dapat disiapkan menggunakan anhidrida pivaloat dengan adanya asam Lewis seperti skandium triflat (Sc(OTf)3).
Metode deproteksi umum melibatkan hidrolisis dengan basa atau nukleofil lainnya.[9][10][11][12]
↑Lafrance, Marc; Fagnou, Keith (2006-12-27). "Palladium-catalyzed benzene arylation: incorporation of catalytic pivalic acid as a proton shuttle and a key element in catalyst design". Journal of the American Chemical Society. 128 (51): 16496–16497. doi:10.1021/ja067144j. ISSN0002-7863. PMID17177387.
↑Robins, Morris J.; Hawrelak, S. D.; Kanai, Tadashi; Siefert, Jan Marcus; Mengel, Rudolf (1979). "Nucleic acid related compounds. 30. Transformations of adenosine to the first 2',3'-aziridine-fused nucleosides, 9-(2,3-epimino-2,3-dideoxy-.beta.-D-ribofuranosyl)adenine and 9-(2,3-epimino-2,3-dideoxy-.beta.-D-lyxofuranosyl)adenine". The Journal of Organic Chemistry. 44 (8): 1317–22. doi:10.1021/jo01322a026.
↑Van Boeckel, C.A.A.; Van Boom, J.H. (1979). "Synthesis of glucosylphosphatidylglycerol via a phosphotriester intermediate". Tetrahedron Letters. 20 (37): 3561–4. doi:10.1016/S0040-4039(01)95462-0.
↑Ogilvie, Kelvin K.; Iwacha, Donald J. (1973). "Use of the tert-butyldimethylsilyl group for protecting the hydroxyl functions of nucleosides". Tetrahedron Letters. 14 (4): 317–9. doi:10.1016/S0040-4039(01)95650-3.
↑Paquette, Leo A.; Collado, Iván; Purdie, Mark (1998). "Total Synthesis of Spinosyn A. 2. Degradation Studies Involving the Pure Factor and Its Complete Reconstitution". Journal of the American Chemical Society. 120 (11): 2553–62. doi:10.1021/ja974010k. INIST10388970.
.svg)
