Pada Juni 1866, Prusia menyatakan perang terhadap Austria. Kerajaan Italia yang baru saja dibentuk memutuskan untuk memanfaatkan kesempatan ini dan bersekutu dengan Prusia dengan tujuan untuk merebut wilayah Veneto dan menyatukan Semenanjung Italia. Italia dengan segera membentuk pasukan yang jumlahnya dua kali lebih besar daripada pasukan Austria yang mempertahankan Veneto.