Setelah invasi Mongol yang meluluhlantakkan Kyiv pada abad ke-13, sebuah Metropolia kedua didirikan di Halych pada 1303 atas upaya Raja Leo I dari Halych dan kemudian putranya Georgius. Metropolia tersebut berdiri sepanjang sebagian besar abad ke-14 tetapi masih lowong sejak 1401 karena Metropolitan Kyiv mengambil alih jabatan tersebut.
Pada abad ke-15, Metropolitan tersebut berkarya bersama dengan Patriarkh Konstantinopel untuk mendirikan kembali Persatuan Kristen dan pada 1439 ikut dalam Uni Firenze. Pada 1596, Metropolia tersebut masuk Uni Brest, mendirikan lagi komuni penuh dengan Tahta Suci, tetapi menyisakan perpecahan internal yang mendalam.
Pada 1939, Halychyna juga berada di bawah kekuasaan Rusia dan pada 1946 struktur Gereja lokal dipaksa dimasukkan di bawah naungan Gereja Ortodoks Rusia. Pada 1969, Uskup Metropolitan-nya, yang sementara ditempatkan di Roma, diangkat menjadi Uskup Agung Besar oleh Paus Yohanes XXIII, dengan hak setara dengan Patriarkh, tetapi tidak diumumkan agar tidak memprovokasi arus penindasan baru melawan Gereja Katakomba di Ukraina dan menghindari tersendatnya dialog ekumenikal dengan Patriarkh Ekumenikal Konstantinopel.
Pada 2004, Uskup Agung Besar-nya dipindahkan ke ibu kota Ukraina Kyiv, dengan Eparki Agung Mayor Lviv diganti namanya oleh Paus Benediktus XVI dengan nama saat ininya. Eparki Kamyanets disatukan dengannya pada 2004.12.06.